إلكترون التكافؤ هو إلكترون هذا هو الأكثر احتمالاً للمشاركة في تفاعل كيميائي. وعادة ما تكون الإلكترونات ذات أعلى قيمة عدد الكم الرئيسي, ن. طريقة أخرى للتفكير في إلكترونات التكافؤ هي أنها الإلكترونات الخارجية في الذرة ، لذا فهي أكثر عرضة للمشاركة في تكوين الروابط الكيميائية أو التأين. إن أبسط طريقة لتحديد إلكترونات التكافؤ هي البحث عن أكبر عدد في تكوين الإلكترون للذرة (الرقم الكمومي الأساسي).
من الجدير بالذكر IUPAC تعريف التكافؤ هو لأعلى قيمة تكافؤ يتم عرضها بواسطة ذرة عنصر. ومع ذلك ، في الاستخدام العملي ، قد تعرض عناصر المجموعة الرئيسية في الجدول الدوري أي تكافؤ من 1 إلى 7 (حيث أن 8 هي ثماني وحدات كاملة). تفضل معظم العناصر قيم إلكترونات التكافؤ. المعادن القلوية ، على سبيل المثال ، تعرض دائمًا تكافؤًا واحدًا. تميل التراب القلوي إلى إظهار تكافؤ 2. عادةً ما تحتوي الهالوجينات على تكافؤ 1 ، ولكن في بعض الأحيان قد تعرض تكافؤًا قدره 7. قد تعرض الفلزات الانتقالية مجموعة من قيم التكافؤ لأن أعلى طبقة إلكترون فرعية للطاقة يتم ملؤها جزئيًا فقط. تصبح هذه الذرات أكثر استقرارًا من خلال إفراغ القشرة ، أو نصفها ، أو ملئها تمامًا.